Dosage acido-basique

المعايرة حمض-قاعدة

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Cours complet

Contenu du cours

Courbe de dosage pH-métrique : équivalence, demi-équivalence et zone de virageLa courbe du pH en fonction du volume de solution titrante versée présente un plateau acide, un saut brusque, puis un plateau basique. Le point d'équivalence, repéré au milieu du saut, donne le volume équivalent V E. À la demi-équivalence, le pH est égal au pKa du couple dosé. Une bande horizontale colorée matérialise la zone de virage de l'indicateur coloré, qui doit encadrer le pH à l'équivalence. Deux encadrés rappellent la relation à l'équivalence et les deux repères de lecture, ainsi que le fait que le pH à l'équivalence ne vaut 7 que pour un dosage acide fort base forte.Trois façons de lire l'équivalence sur une courbe de dosageLe saut de pH, la dérivée maximale, et le changement de couleur de l'indicateurpHV (mL)2712zone de virageVₑéquivalenceVₑ/2pH = pKaÀ l'équivalenceles réactifs ont été mélangésdans les proportionsstœchiométriquesC_a·V_a = C_b·Vₑ (si 1:1)Les deux repèressaut de pH le plus raide(ou dérivée maximale)à la demi-équivalence :pH = pKa du couple doséLe pH à l'équivalence n'est 7 que pour un dosage acide fort / base forte. Pour un acide faible,la base conjuguée formée rend le milieu basique : pH > 7.
L'équivalence se repère au saut de pH, pas à un volume particulier. À la demi-équivalence, — c'est la façon la plus directe de mesurer un en TP.

1. Principe du dosage acido-basique

Un dosage (ou titrage) acido-basique est une technique expérimentale qui permet de déterminer la concentration inconnue d'une espèce acide ou basique, appelée solution titrée (volume connu, prélevé à la pipette jaugée), en la faisant réagir avec une solution titrante de concentration connue, versée progressivement à l'aide d'une burette graduée. La réaction support du dosage doit être totale, rapide et unique (sans réaction parasite). Le suivi pH-métrique consiste à mesurer le pH du mélange après chaque ajout de solution titrante, à l'aide d'un pH-mètre préalablement étalonné, afin de tracer la courbe , où est le volume de solution titrante versé.

2. Montage du dosage pH-métrique

Le montage comprend : un bécher contenant la solution à doser, un agitateur magnétique, une burette graduée remplie de la solution titrante, et une sonde pH-métrique reliée à un pH-mètre, parfois interfacé à un ordinateur pour l'acquisition des couples . Avant toute mesure, le pH-mètre est étalonné à l'aide de solutions tampons de pH connu (par exemple pH = 4 et pH = 7).

3. Allure de la courbe pH = f(V)

La courbe présente une allure caractéristique en forme de « S » : le pH varie d'abord lentement, puis subit une variation brutale appelée saut de pH au voisinage de l'équivalence, avant de varier de nouveau lentement pour un excès de solution titrante. Cette variation brutale traduit le changement de réactif limitant au passage de l'équivalence.

4. Point d'équivalence : méthode des tangentes

Le point d'équivalence correspond à l'instant où les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques de la réaction : les quantités de matière ont totalement réagi, sans excès. Le volume est le volume équivalent. La méthode des tangentes permet de le déterminer graphiquement : on trace deux tangentes parallèles à la courbe, avant et après le saut de pH, puis la droite perpendiculaire équidistante des deux ; son intersection avec la courbe donne .

5. Dosage d'un acide fort par une base forte

Pour un acide fort dosé par une base forte , la réaction support du dosage est :

La courbe est quasi symétrique par rapport au point d'équivalence et le saut de pH est important. À l'équivalence, la solution ne contient que des ions spectateurs (par exemple et ) et de l'eau : le pH à l'équivalence vaut à 25 °C (solution neutre).

6. Dosage d'un acide faible par une base forte

Pour un acide faible (couple ) dosé par une base forte, la réaction support est :

Avant l'équivalence, le mélange forme une solution tampon : le pH varie peu, formant un palier sur la courbe. À la demi-équivalence (), , donc : ce point remarquable donne le du couple. À l'équivalence, seule subsiste la base conjuguée , qui réagit partiellement avec l'eau selon : le pH est donc supérieur à 7. Par symétrie, le dosage d'une base faible par un acide fort donne un pH à l'équivalence inférieur à 7.

7. Choix de l'indicateur coloré adapté

Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide/base dont les deux formes ont des teintes différentes ; il change de couleur dans sa zone de virage, encadrant son : . Pour repérer l'équivalence sans pH-mètre, on choisit un indicateur dont la zone de virage contient et se situe dans le saut de pH. Le bleu de bromothymol (zone 6,0–7,6) convient à un dosage fort/fort (), la phénolphtaléine (zone 8,2–10,0) à un dosage acide faible/base forte, au basique.

8. Relation à l'équivalence et calcul de concentration

À l'équivalence, les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques de l'équation de la réaction. Dans le cas usuel d'un dosage 1:1, la conservation de la matière donne , soit :

, sont la concentration et le volume de la solution à doser, la concentration de la solution titrante et le volume équivalent lu graphiquement. Cette relation calcule la concentration inconnue dès que est déterminé par la méthode des tangentes.

📈 Figure clé

Exemple résolu 1 : Dosage d'un acide fort par une base forte

On dose d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration inconnue par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration . La méthode des tangentes appliquée à la courbe donne un volume équivalent .

Relation à l'équivalence : .

Calcul de : .

pH à l'équivalence : l'acide et la base étant tous deux forts, à 25 °C (solution de et , neutre).

Exemple résolu 2 : Dosage d'un acide faible par une base forte

On dose d'une solution d'acide éthanoïque de concentration inconnue par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration . La courbe donne un volume équivalent , et un pH égal à à la demi-équivalence.

Calcul de : .

Détermination du : à la demi-équivalence, , où , donc .

pH à l'équivalence : la solution contient l'ion éthanoate (base conjuguée), qui réagit partiellement avec l'eau : (milieu basique).

🔑 Formules clés à retenir

الصيغ الأساسية

  • — العلاقة عند التكافؤ في معايرة 1:1 ؛ التراكيز بـ mol.L، والحجوم بوحدة متجانسة (L أو mL).
  • عند التكافؤ — تساوي كميتي المادة اللتين تفاعلتا، بـ mol.
  • — تعريف pH ؛ بـ mol.L.
  • عند 25 °C — المنتوج الأيوني للماء، بدون وحدة.
  • — ثابتة حمضية المزدوجة ، بدون وحدة.
  • — مقدار مميز لمزدوجة حمض/قاعدة.
  • عند نصف التكافؤ () — في معايرة حمض ضعيف أو قاعدة ضعيفة.
  • — علاقة هندرسون-هاسلبالش، صالحة داخل مجال التنظيم.
  • — منطقة انعطاف كاشف ملون ثابتته .
  • (حمض قوي/قاعدة قوية) ؛ (حمض ضعيف/قاعدة قوية) ؛ (قاعدة ضعيفة/حمض قوي) — عند 25 °C.
⚠️

Astuces & Pièges à éviter

Les erreurs classiques — à lire avant les exercices !

الأخطاء الشائعة الواجب تفاديها

  • الخلط بين التكافؤ والتعادل : فقط في معايرة حمض قوي بقاعدة قوية. وبمجرد تدخل مزدوجة ضعيفة، يكون .
  • سوء رسم المماسين : يجب أن يكون مماسا طريقة المماسين متوازيين فيما بينهما، وأن يرسما بعيدا عن قفزة pH، على الأجزاء شبه المستقيمية من المنحنى، لقراءة بدقة.
  • نسيان النسب التناسبية : العلاقة لا تصح إلا في تفاعل نسبه 1:1. أما في حالة ثنائي حمض أو ثنائي قاعدة، فيجب إدراج المعاملات التناسبية الملائمة.
  • الخلط بين و : تقرأ عند نصف التكافؤ ()، لا عند التكافؤ حيث لا تساوي pH قيمة .
  • اختيار كاشف ملون غير ملائم : الكاشف الذي لا تتضمن منطقة انعطافه ، أو تكون بعيدة جدا عن قفزة pH، يعطي تحديدا غير دقيق للتكافؤ، بل خاطئا أحيانا.
  • الخطأ في وحدات الحجم : حول دائما الحجوم إلى اللتر قبل أي حساب للتركيز، وخاصة الحجم عند التكافؤ الذي يقرأ غالبا بـ mL على السحاحة.

أسئلة شائعة

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